01 - Doutorado - Química
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Item Análise exploratória de cultivares de Coffea arabica por impressão digital espectroscópica e cromatográficaMoreira, Ivanira; Scarminio, Ieda Spacino [Orientador]; Torres, Yohandra Reyes; Pontieri, Márcia Helena; Valderrama, Patrícia; Bruns, Roy EdwardResumo: Quatro cultivares de café arábica o Bourbon e outras três com cruzamentos modernos Iapar 59, IPR11 e IPR18 foram analisados por impressão digital espectroscópica e cromatográfica Planejamentos estatísticos de misturas foram usados para investigar a influência da composição da fase móvel e do meio extrator na qualidade da impressão digital Para a extração foram usados os solventes puros e misturas binárias, ternárias e quaternárias de etanol, acetato de etila, diclorometano e hexano Análise de componentes principais (ACP) e análise hierárquica (AH) foram aplicadas aos dados cromatográficos, bem como espectros de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) e espectros na região ultravioleta-visível (UV-Vis) Os extratos que apresentaram maiores rendimentos foram preparados em misturas binárias etanol:acetato de etila, etanol:diclorometano e etanol:hexano A análise das componentes principais associadas aos espectros de infravermelho mostrou que não há discriminação das cultivares preparados em etanol As duas fases móveis que apresentaram os melhores resultados foram, ACN:MeOH:H2O (26:51:23v/v/v) e ACN: H2O (64,5:35,5 v/v) Os melhores sistemas extratores para obter uma impressão digital de qualidade na fase ACN:MeOH:H2O 26:51:23 (v/v/v) foram as misturas ternárias etanol:diclorometano:hexano (1:1:1 v/v/v) e etanol:acetato de etila:diclorometano (1:1:1 v/v/v), misturas binária de volumes iguais de etanol:acetato de etila, acetato de etila:hexano, diclorometano:hexano As diferenças na composição química dos principais metabolitos estudados mostraram que os estudos utilizando impressão digital cromatográficas e espectroscópicas são importantes no desenvolvimento de novas cultivares com melhoria das características sensoriais e químicasItem Análise exploratória de metabólitos extraídos das folhas da Camellia sinensis L. utilizando métodos quimiométricosPauli, Elis Daiane; Scarminio, Ieda Spacino [Orientador]; Diniz, Andréa; Borsato, Dionísio; Braz, Elen Julciléia Romão Sartori; Valderrama, PatríciaResumo: A Camellia sinensis é uma fonte rica de compostos fenólicos, juntamente com a cafeína O efeito do solvente na extração dos metabólitos foi investigado por meio de um planejamento do tipo centroide simplex envolvendo quatro solventes: etanol, acetato de etila, diclorometano e clorofórmio Os resultados mostraram que as abundâncias relativas mais elevadas foram obtidas com etanol e suas misturas As impressões digitais foram obtidas por técnicas espectrofotométricas (UV-Visível) e cromatográficas (CLAE-DAD e CLAE-DAD-IES/EM) Os métodos quimiométricos ACP, OSC-PLS-DA e MCR-ALS foram usados para análise exploratória dos extratos Com a aplicação desses métodos nos dados obtidos foi possível diferenciar extratos de primeira e segunda colheita das folhas da C sinensis As bandas de absorção em 272; 41 e 663 nm, ou seja, cafeína e pigmentos foram responsáveis por essa discriminação Maiores concentrações relativas foram obtidas nas amostras de segunda colheita Por meio da CLAE-DAD confirmou-se a presença da cafeína e a identificação da feofitina a As atividades antioxidantes das três principais catequinas encontradas nas folhas da C sinensis, epicatequina (EC), epigalocatequina galato (EGCG) e epigalocatequina (EGC) também foram investigadas Os resultados mostraram que as abundâncias relativas das catequinas também foram ligeiramente maiores no segundo corte, sendo EGCG > EGC, > EC para todas as misturas de solventes Valores máximos de abundância relativa de EGCG, EGC e EC podem ser obtidos pela mistura binária etanol:acetato de etila 7:3 (v/v) e para as atividades antioxidantes pela mistura ternária entre etanol: acetato de etila:diclorometano na proporção 55:25:2 (v/v/v) Os extratos brutos de dois anos 211 e 212 também foram analisados por CLAE-DAD-IES/EM Os dados de UV-Visível e EM foram interpolados e analisados simultaneamente por MCR-ALS numa matriz de dados aumentada por linha e/ou coluna para a resolução de picos coeluídos, identificação e quantificação dos metabólitos As áreas dos picos cromatográficos foram então analisadas por OSC-PLS-DA, que permitiu a discriminação entre amostras de diferentes colheitas A epigalocatequina e cafeína foram responsáveis por essa discriminaçãoItem Análise exploratória de processos de separação de metabólitos secundários em AnnonaceaeAfonso, Sabrina; Scarminio, Ieda Spacino [Orientador]; Moreira, Isabel Craveiro; Lonni, Audrey Alesandra Stinghen Garcia; Borsato, Dionísio; Zeraik, Maria LuizaResumo: Métodos quimiométricos foram associados a dados espectroscópicos e cromatográficos para discriminar amostras de folhas autossombreadas e expostas ao sol de Annona muricata e Rollinia mucosa coletadas nas diferentes estações climáticas As extrações das folhas das duas espécies da família Annonaceae foram realizadas seguindo um planejamento de misturas do tipo centroide-simplex com cinco solventes: etanol, acetato de etila, diclorometano, acetona e clorofórmio A impressão digital metabolômica das duas espécies foram obtidas por técnicas cromatográficas (CLAE-DAD) e espectroscópicas (UV-Vis, IV, EM, RMN) O rendimento dos extratos foi analisado por metodologia de superfície de resposta Com a aplicação de modelos estatísticos foi possível verificar que o etanol ou suas misturas extraem maior quantidade de compostos das plantas, além de provar que o rendimento é influenciado pela época da coleta, exposição solar da planta e parâmetros solvatrocrômicos dos solventes Análise de componentes principais (ACP), resolução multivariada de curvas (MCR) e regressão por mínimos quadrados parciais (PLS) aplicados aos dados cromatográficos e espectroscópicos mostraram ser ferramentas úteis na investigação da composição química dos extratos e indicaram a presença das acetogeninas, que são compostos que apresentam atividade antitumoral Esse resultado foi confirmado pelos dados de espectroscopia de massas e RMN e cálculos teóricos da intensidade das bandas de infravermelho Os métodos quimiométricos associados aos dados obtidos mostraram diferença de quantidade e/ou variedade de acetogeninas e pigmentos presentes na Annona muricata e Rollinia mucosa dependendo da quantidade de radiação solar que a planta recebe ou a época em que é coletadaItem Aplicação de catalisadores inorgânicos homogêneos e heterogêneos na obtenção de biodiesel : influência na estabilidade oxidativaAngilelli, Karina Gomes; Borsato, Dionísio [Orientador]; Bona, Evandro; Moreira, Isabel Craveiro; Scarminio, Ieda Spacino; Macedo Junior, Fernando César deResumo: A crescente busca por fontes energéticas mais sustentáveis e limpas leva a um grande interesse pelo estudo de biocombustíveis, e nesse contexto o biodiesel se apresenta como um bom substituto para uso nos motores diesel Atualmente, a maior parte do biodiesel comercial é produzido com catalisador homogêneo básico e óleos vegetais, como o de soja, por apresentarem maiores rendimentos de reação e exigir condições mais brandas de transesterificação Entretanto o óleo de soja e os catalisadores homogêneos apresentam algumas desvantagens econômicas e ambientais Nesse contexto, o uso de catálise heterogênea é uma alternativa potencialmente vantajosa, assim como o uso de fonte alternativas de triacilglicerídeos Neste trabalho, uma mistura de gorduras animais e óleo vegetal foi otimizada por delineamento de mistura simplex-centróide e transesterificada por meio de catalisadores tradicionais e com catalisadores de sistema heterogêneo sintetizados a partir de MgO em mistura com NaOH e com KOH, verificando-se sua influência nos parâmetros cinéticos e termodinâmicos da reação de oxidação do biodiesel produzido O catalisador obtido com a mistura de MgO e KOH (catalisador HetA) levou a produção de biodiesel com as melhores características tanto de rendimento de reação e teor de éster, quanto de estabilidade oxidativa Entre os parâmetros da reação de oxidação avaliados, os catalisadores HetA e metóxido de sódio apresentaram resultados semelhantes para energia de ativação, 91,58 e 92,7 kJ mol-1, respectivamente, e para entalpia do complexo ativado cujos valores obtidos foram 88,38 e 88,81 kJ mol-1, respectivamente Os biodiesel produzidos com o metóxido de sódio e com o HetA diferem no tempo de estocagem previsto para 25 °C, sendo que o maior valor (291,6 dias) foi obtido com o uso de HetA Os dois catalisadores citados produzem biodiesel com bons resultados quanto à estabilidade frente aos processos oxidativos, contudo o catalisador HetA se destaca por apresentar os melhores resultados e pelas vantagens de aplicação de um processo heterogêneoItem Aproveitamento de coproduto da indústria sucroalcooleira na preparação de bioaditivos para combustíveis de aviaçãoBaumi, Jonathan; Guedes, Carmen Luisa Barbosa [Orientador]; Perez, Carla Cristina; Tarley, César Ricardo Teixeira; Borges, Christiane Philippini Ferreira; Rodrigues, Paulo Rogério PintoResumo: Este trabalho teve como objetivo obter álcoois derivados do óleo fúsel, coproduto da indústria sucroalcooleira, visando à preparação de bioaditivos com potencial de serem utilizados em mistura com o querosene (QAV-1) e a gasolina de aviação (GAV 1LL) O óleo fúsel fornecido pelas indústrias USIBAN de Bandeirantes, PR e a USAÇÚCAR de Maringá, PR passaram por destilação fracionada onde foram detectados dois componentes majoritários: álcool isoamílico (76,3% e 91,6%) e álcool isobutílico (13,7% e 5,4%) com teores de água de aproximadamente 8,2 e 12,9%, respectivamente A partir destes álcoois superiores ao etanol considerando-se a quantidade de átomos na cadeia foram preparados quatro bioaditivos: O bioaditivo A (2-isopropil-5-metil-2-hexen-1-ol); o bioaditivo B (Éter isoamílico), bioaditivo C (Isovalerato de metila) e bioaditivo D (Isobutirato de metila) com rendimento de 6%, 85%, 96% e 95%, respectivamente Em todas as rotas de síntese foram testados solventes e reagentes que pudessem atender aos princípios da química verde Os Bioaditivos A e B, álcool e éter, foram misturados a 3, 5 e 1% no querosene, e os Bioaditivos C e D, ésteres, a 5% e 1% na gasolina de aviação De acordo com os resultados dos ensaios estabelecidos pela resolução ANP n°37, as misturas do querosene com os bioaditivos A e B apresentaram características semelhantes ao querosene comercial QAV-1 As misturas apresentaram massa específica (< ,8 g cm-3); ponto de fulgor (>4°C); ponto de congelamento (<-58°C), poder calorífico (> 42 MJ kg-1), viscosidade cinemática (< 2cS) e corrosividade ao cobre (1a) Houve uma melhora na fluidez do querosene a baixas temperaturas em decorrência da adição do bioaditivo B, além de baixar o risco de corrosão do combustível ao cobre As misturas da gasolina de aviação com os bioaditivos C e D seguiram a mesma tendência da gasolina comercial (GAV 1LL) quando submetidas aos ensaios especificados pela resolução ANP n°5, como exemplo, o ponto de congelamento (< -58°C), poder calorífico (>43,5 MJ kg-1), massa específica (< ,8 g cm-3), corrosividade ao cobre (1a) e curva de destilação Os valores calculados através da curva de destilação indicaram que os bioaditivos C e D aumentam a fração mais leve e volátil do combustível, o que melhora o desempenho do motor durante a fase de aquecimento, favorecendo a diminuição das emissões gasosas e de materiais particulados no ar atmosféricoItem Avaliação da atividade fotoeletrocatalítica e eletrocatalítica de eletrodos baseados em óxidos de zinco e cobre (I) eletrodepositadosArchela, Edson; Dall'Antonia, Luiz Henrique [Orientador]; Medeiros, Roberta Antigo; Urbano, Alexandre; Zaia, Dimas Augusto Morozin; Matos, Roberto deResumo: No presente trabalho foi realizado o estudo de obtenção, caracterização e aplicação de eletrodos de óxido de zinco (ZnO), óxido cuproso (Cu2O) e do eletrodo heterojuntado de ZnO/Cu2O utilizando como método de deposição, a eletrodeposição sobre lâmina de ITO Diferentes técnicas de caracterização utilizadas, como a difratometria de raios X, reflectância difusa, voltametria cíclica, foram utilizadas a fim de comprovar o sucesso de obtenção dos filmes propostos e avaliar suas propriedades físico-químicas Este trabalho encontra-se dividido em duas partes, onde são estudadas diferentes aplicações para os filmes propostos Os filmes de ZnO, Cu2O e ZnO/Cu2O foram utilizados como fotoeletrocatalizadores para a oxidação do corante azul de metileno No filme heterojuntado foi possível observar uma sinergia entre os filmes de ZnO e Cu2O produzindo uma melhora na atividade fotoeletrocatalítica do mesmo A utilização do filme na fotoeletrooxidação do corante de azul de metileno apresentou boa taxa de descoloração, o que sugere que o filme composto possa ser utilizado como fotoeletrocatalisador de outros compostos orgânicos Em outra parte do trabalho foi estudada a eletrodeposição de Cu2O sobre lâmina de ITO utilizando pulsos de potencial de onda quadrada A caracterização confirmou o sucesso da eletrodeposição com apenas Cu2O sendo depositado sobre a superfície da lâmina O filme foi então testado como sensor para H2O2, apresentando atividade eletrocatalítica para a oxidação do peróxido de hidrogênio em meio alcalino A construção da curva analítica apresentou sensibilidade de 323;5 µAL mmol-1 cm-2, limite de detecção de ;574 µmol L-1, limite de quantificação de 1;91 µmol L-1 O filme ainda foi utilizado para a determinação da concentração de H2O2 de uma amostra de enxaguante bucal, o que indica seu promissor potencial como eletrodo de trabalho para sensores de H2O2, já que sua obtenção é de baixo custo, simples e rápidaItem Avaliação de íons e metais em granizo e material particulado atmosférico no sul do BrasilBeal, Alexandra; Tarley, César Ricardo Teixeira [Orientador]; Martins, Leila Droprinchinski; Borsato, Dionísio; Martins, Jorge Alberto; Costa, Letícia Malta; Andrade, Maria de Fátima; Martins, Leila Droprinchinski [Coorientadora]Resumo: A formação das tempestades de granizo é complexa e depende de várias condições atmosféricas e da presença de uma partícula para que ocorra a nucleação heterogênea, que é predominante na atmosfera Deste modo, o objetivo deste trabalho foi avaliar a influência da concentração e composição de íons, metais e metaloides predominantes em amostras de granizo e material particulado atmosférico (MP), bem como a influência das emissões naturais e antrópicas (locais e remotas), sobre o desenvolvimento da fase sólida no interior das células convectivas, e a evolução das incidências de granizo na região Como principais resultados podemos destacar que as maiores médias de incidência de granizo foram maiores que 2,6 dias ano-1 (Bernardo de Irigoyen, Chapecó e São Miguel do Oeste) As análises de correlação e fatoração de matriz positiva (PMF) apontam as atividades agrícolas realizadas na região do estudo e também de outras regiões (norte e oeste do Brasil) como uma das principais atividades que influenciam na composição do granizo e MP, principalmente pela presença de Ca2+, Mg2+, K+, , e A razão Mg2+/Ca2+ para o granizo foi quase 3 vezes menor do que no MP2,5 e MP25-1, indicando uma maior fração de Ca2+ no granizo, provavelmente pela maior influência do tranporte de longa distância para a espécie, o que não foi observado para o MP Observou-se com a razão / que as fontes móveis contribuem mais para a presença de nitrato no granizo e MP2,5-1, possivelmente devido a movimentação de máquinas agrícolas e veículos no campo As amostras de granizo apresentaram mais metais considerados como bons nucleantes de gelo (Al, Mn, Cu, Co, Ni e V) quando comparado com o MP Algumas amostras de MP apresentaram compostos como NaCl (MP2,5-1), NH4NO3, (NH4)2SO4 (MP2,5) e Back Carbon, tidos como não sendo bons nucleantes de gelo Porém não se pode afirmar que devido à presença desses compostos no MP, não houve a formação do granizo durante o período de amostragem (11/9 a 1/1/217), que está dentro do período de maior frequência de ocorrência de granizo na região (final do inverno e primavera) A análise de tendência mostrou que a estação meteorológica mais próxima do ponto de coleta do MP (Bernardo de Irigoyen) apresentou uma tendência de diminuição significativa das incidências de granizo e aumento na precipitação, indicando que as tempestades estão ocorrendo, mas com menos granizos chegando ao solo, possivelmente devido ao aquecimento global Como um primeiro estudo na região, cabe resaltar que a formação dos granizos é o resultado da combinação de condições meteorológicas, químicas e topográficas específicasItem Benzoiltioureias : síntese, atividades antimicobacteriana e antiureolítica e estudo de interação com urease por RMNBrito, Tiago de Oliveira; Macedo Junior, Fernando César de [Orientador]; Butera, Anna Paola; Fiorin, Bárbara Celânia; Cabeça, Luís Fernando; Bispo, Marcelle de Lima Ferreira; Fátima, Ângelo de [Coorientador]Resumo: A atividade ureolítica dos solos é uma causa de grandes perdas de fertilizantes a base de ureia, que na presença de ureases é hidrolisada a amônia e dióxido de carbono Para evitar estas perdas e aumentar a eficiência destes fertilizantes são utilizados inibidores de ureases contidos nas formulações de ureia Entretanto, os inibidores de ureases utilizados na agricultura são produtos importados que oneram o preço dos fertilizantes a base de ureia Apesar do protagonismo do Brasil no cenário do agronegócio mundial, nenhum inibidor de ureases foi desenvolvido neste país até o momento Este trabalho relata a síntese de uma ampla série de benzoiltioureias N-substituídas (BTUs), racionalmente planejadas e avaliadas frente seu potencial como inibidores da enzima urease purificada de Cannavalia ensiformis, bem como, inibidores da atividade ureolítica de amostras de solo in natura Os ensaios in vitro revelaram oito BTUs com níveis de inibição acima de 5% frente à urease de Cannavalia ensiformis, sendo mais elevados daqueles apresentados para o inibidor utilizado como controle, a hidroxiureia Estudos cinéticos demonstraram que estas BTUs foram capazes de se ligar tanto ao sítio catalítico como a um sítio alostérico da urease, atuando, portanto, como inibidores do tipo misto Nos testes realizados com amostras de solo, 28 compostos inibiram eficazmente a atividade ureolítica, sendo que sete BTUs apresentaram níveis de inibição maiores que o tiofosfato de N-(butil)triamida (NBPT; 4% de inibição), empregado como referência A estabilidade térmica das BTUs, juntamente com a sua capacidade em inibir as ureases do solo, faz desta classe de compostos potenciais aditivos para adubos à base de ureia Também foram investigados, em nível molecular, os epítopos de ligação entre a urease de Cannavalia ensiformis e quatro BTUs através de experimentos de ressonância magnética nuclear (RMN) envolvendo diferença de transferência de saturação (STD) Foi verificado que a porção benzoíla é importante para o reconhecimento dos compostos pela enzima e que os substituintes do nitrogênio modulam o nível de inibição da urease O efeito STD observado para quatro BTUs evidenciam uma correlação com os ensaios de inibição da atividade ureolítica no ensaio em solo in natura, sugerindo que a técnica de STD pode ser utilizada como uma ferramenta no planejamento de novos inibidores de ureases para aplicação na agricultura Em outra seção deste trabalho, são relatados o planejamento e a avaliação da relação estrutura-atividade (REA) de uma série de benzoiltioureias com foco no desenvolvimento de novos protótipos antituberculose Neste contexto, 15 compostos apresentaram atividade relevante frente ao Mycobacterium tuberculosis, com concentração inibitória mínima (CIM) na faixa de 9,6-19,6 µM, sendo que um deles apresentou um CIM de 9,6 µM, comparável ao CIM do isoxil (antimicobacteriano de referência – CIM de 6,2 µM) e 1,7 vezes mais potente que etambutol (fármaco de primeira escolha utilizado no tratamento de tuberculose – CIM de 17,1 µM) Os resultados obtidos evidenciam o potencial das benzoiltioureias como agentes antimicobacterianosItem Bio-óleo da pirólise de resíduo agroindustrial na obtenção de derivados como aditivo para combustível fóssil e biocombustívelQuessada, Talita Pedroso; Guedes, Carmen Luisa Barbosa [Orientador]; Perez, Carla Cristina; Carneiro, Cristine Elizabeth Alvarenga; Borges, Christiane Philippini Ferreira; Piccinato, Marilene TuriniResumo: Os resíduos agroindustriais analisados neste trabalho foram palha de cana de açúcar; bagaço de cana de açúcar, serragem de madeira de eucalipto, serragem de madeira de peroba rosa; serragem de madeira de Pinus e capim Napie Na MEV/EDS foram observadas as paredes celulares das biomassas lignocelulosicas, podendo caracterizá-las como paredes celulares espessas, com estruturas fibrosas, possuindo porosidade Na RPE, foram encontradas espécies paramagnéticas, referentes ao íon férrico (Fe3+) e a radicais livres orgânicos Na biomassa seca, sinais referentes ao fator espectroscópico g ? 2,1, sinal típico de óxidos de ferro (III) (Fe2O3) em interação com o ambiente e sinais de radicais livres orgânicos em g ? 2,3, sugerindo a presença do radical fenoxi A mistura de gramíneas (palha e bagaço de cana com capim Napie) e a serragem de eucalipto foram submetidas à pirólise rápida para obtenção de bio-óleo Os bio-óleos apresentaram também, sinal de radical livre orgânico em g ? 2,3 referente ao radical fenoxi No infravermelho (IV) foi identificada a presença de álcoois, fenóis e ácidos carboxílicos nos bio-óleos Na fluorescência, os bio-óleos possuem perfil de fluorescência correspondente a estruturas aromáticas e polares, contendo heteroátomos (Oxigênio) O bio-óleo de serragem de eucalipto foi submetido à destilação fracionada e obtido 6 frações em diferentes temperaturas Os teores de água das frações 1 ao 6 foram (43; 35; 32; 15; 7,2; 2,5 % de água, respectivamente) A cromatografia das frações apresentaram compostos dos grupamentos de ácidos carboxílicos, alcoóis, aldeídos, cetonas, fenóis e hidrocarbonetos Dentre elas, a fração 6 apresentou o maior teor de compostos fenólicos (71,65 %) e, por isso, foi a fração selecionada no estudo de antioxidantes em biodiesel A fração 6 apresentou 51,96±,87 µgmL-1 de compostos fenólicos pelo teste de fenóis totais e 415 µgmol-1 de atividade antioxidante Essa fração foi misturada ao B1 e submetida ao ensaio de estabilidade oxidativa via Rancimat, todas as misturas propostas apresentaram resultado inferior ao recomendado da ANP (6 h), sendo que a mistura contendo 1 % obteve o tempo de 3 h O bio-óleo da mistura de gramíneas foi submetido à esterificação de Fischer e o éster obtido foi misturado na gasolina tipo C nas proporções de ; 2; 5; 1 e 15 % Essas misturas foram submetidas à avaliação de emissões gasosas quando operando em motor de Ciclo OTTO As emissões dos gases de combustão (CO, HC, NOX e CO2) aumentaram com o aumento da carga em todas as misturas A fração 6 destilada do bio-óleo mostrou-se promissora no uso como antioxidante, sua concentração elevada de fenóis, possibilita seu uso na cadeia produtiva do biodiesel O éster derivado do bio-óleo apresenta boas características como aditivo na gasolina, seu uso não interferiu na emissão de gases Com isso, o bio-óleo apresenta um bom potencial para atuar como aditivo em misturas com gasolina e atuar como antioxidante no biodieselItem Caracterização de bentonita e hidrotalcita calcinada e avaliação do comportamento da sorção e dessorção com prata, selênio e antimônioConstantino, Leonel Vinicius; Yabe, Maria Josefa Santos [Orientador]; Tarley, César Ricardo Teixeira; Carvalho, Gizilene Maria de; Rinaldi, Andrelson Wellington; Appoloni, Carlos RobertoResumo: A medida que novas tecnologias e produtos são ao desenvolvidos, aumentam os problemas associados à poluição ambiental Entre os poluentes emergentes, a prata, o selênio e o antimônio são relevantes para o monitoramento ambiental, devido à alta toxicidade para organismos aquáticos e terrestres Para isso, é necessária a busca por materiais de baixo custo, com alta capacidade de sorção de cátions e ânions Portanto, este estudo explora a caracterização de duas bentonitas (BaVC-1 e SWy-2) e hidrotalcita calcinada, além do comportamento da sorção e dessorção com espécies de prata, selênio e antimônio A bentonita BAVC-1 mostrou características desejáveis para a sorção de íons prata, como área de superfície específica alta e alta capacidade de troca de cátions, resultando em alta eficiência de sorção (>99%) A hidrotalcita calcinada mostrou alta eficiência de sorção para espécies de selênio e antimônio e baixa capacidade de mobilização para a fase líquida Em geral, a competição de ânions na sorção de hidrotalcita calcinada indicou maior interferência do sulfato sobre as espécies de selênio e antimônio do que nitrato e fosfato A caracterização físico-química e a modelagem matemática, foram utilizadas para prever o comportamento de sorção das espécies nos materiais Os parâmetros dos modelos de sorção foram utilizados para prever a interação entre sorvatos e sorventes, além da viabilidade termodinâmica do processo, buscando estabelecer critérios de escolha para materiais de baixo custo e ambientalmente amigáveisItem Caracterização vibracional de copolímeros semicondutoresCarvantes, Thiago Nogueira Marques; Santana, Henrique de [Orientador]; Rodrigues, Paulo Rogério Pinto; Olivati, Clarissa de Almeida; Duarte, José Leonil; Philadelphi, Laura Oliveira PéresResumo: Os poli(3-alquiltiofenos) (P3AT´s) consistem em uma importante classe de polímeros semicondutores amplamente empregados no campo da optoeletrônica, como os dispositivos orgânicos emissores de luz (OLED´s), células solares poliméricas (CSP´s), baterias recarregáveis, transistores orgânicos Devido a isso, inúmeras pesquisas vêm sendo desenvolvidas no intuito de sintetizar esta classe de polímeros com outros materiais a fim de confeccionar dispositivos cada vez mais eficientes No presente trabalho, foi avaliada a influência nas propriedades de um dos P3AT´s, o poli(3-hexiltiofeno) (P3HT), em função do eletrólito de suporte utilizado na síntese, LiClO4/ACN ou Et4NBF4/ACN, além do efeito da adição de outros dois polímeros, polidifenilamina (PDFA) e o 1-[3-(metoxicarbonil)propil]-1-fenil-[6,6]metanofulereno (PCBM), ao P3HT O filme de P3HT foi sintetizado por cronoamperometria (CA) em solução de 11-1 mol L-1 LiClO4 ou Et4NBF4 em acetonitrila (ACN) O filme de PDFA por voltametria cíclica (VC) em solução de 11-1 mol L-1 LiClO4/ACN A blenda denominada poli(difenilamina-co-3-hexiltiofeno), P(DFA-co-3HT), foi sintetizada em “camadas”, sendo uma de PDFA, gerada por VC, e outra de P3HT, gerado por CA A blenda denominada P3HT/PDFA, solução de 1:1, foi sintetizada por CA O material denominado CP3(HT-OT) foi obtido, por CA, a partir de solução 1:1 dos monômeros 3-hexiltiofeno e 3-octiltiofeno As blendas denominadas P3HT/PCBM e CP3(HT-OT)/PCBM foram sintetizadas nas mesmas condições descritas para os filmes de P3HT e CP3(HT-OT) obtidos em solução 11-1 mol L-1 de Et4NBF4/ACN, exceto pelo fato que, após a síntese eletroquímica, foi depositado, sob esses filmes, 5 µL de uma solução de 6,7 mg mL-1 de PCBM em clorofórmio A VC do filme de P3HT demonstrou a presença de dois segmentos, cátion radical e dicátion, durante a oxidação do filme, sendo que o primeiro segmento apresentou-se mais estável Esse resultado foi comprovado pelo Raman in situ (?ext = 532 nm) e pela espectroscopia de Reflectância, que ainda demonstrou um efeito de desdopagem do material em função do tempo A espectroscopia Raman ex situ ainda verificou que o P3HT é sensível ao tempo de irradiação do laser A adição de PDFA ao P3HT alterou a energia de gap e a afinidade eletrônica do último porém pouco influenciou o potencial de ionização A espectroscopia Raman verificou que a incorporação da PDFA aumentou a quantidade de segmentos quinônicos na matriz do material Também foi verificada uma alta estabilidade, por ressonância paramagnética eletrônica, Raman e espectroscopia de fotoluminescência, do segmento cátion radical nos filmes de P3HT, P3HT/PDFA e P(DFA-co-3HT) devida ao aumento da cristalinidade desses materiais A alteração do eletrólito de suporte na síntese dos filmes, de LiClO4/ACN para Et4NBF4/ACN, influenciou significativamente nos valores de resistência de transferência de carga (na ordem de 1 vezes), na morfologia dos filmes e nas propriedades ópticas dos materiais, sobretudo na energia de gap e na afinidade eletrônica A adição de PCBM aos filmes de P3HT e CP3(HT-OT) gerou uma estabilização dos segmentos carregados positivamente em suas matrizes em função do potencial aplicado, além de uma pequena redução da resistência de transferência de carga Entretanto, também foi observada uma supressão na emissão dos filmes e, a partir dos diagramas de Bode, uma menor difusão do éxciton com a adição do PCBMItem Comportamento de biomoléculas e suas interações com minerais em diferentes condições simuladas da Terra Prebiótica expostos à radiação gama utilizando diversas técnicas espectroscópicasBaú, João Paulo Trevizan; Zaia, Dimas Augusto Morozin [Orientador]; Dall'Antonia, Luiz Henrique; Dragunski, Douglas C.; Costa, Antônio Carlos Saraiva da; Garcia, María ColínResumo: Neste trabalho as interações de biomoléculas com sais e minerais em condições de química prebiótica foram investigadas Verificou-se que os sólidos de uracila obtidos por liofilização de soluções em meio básico e em diferentes águas do mar artificiais, sofre mudanças estruturais Estas modificações são devidas à desprotonação do nitrogênio N3 em meio básico e a interação com os cátions presentes nas águas do mar com o grupo C4=O, alterando sua reatividade por meio do nitrogênio N1, energia do orbital HOMO e carga atômica Adenina em solução é facilmente degradada devido à formação de radicais livres induzidos pela radiação ionizante Quando em solução de água do mar, adenina possui menor taxa de degradação, devido aos íons presentes na água do mar que interagem com os radicais livres Montmorillonita foi capaz de adsorver adenina e protege-la contra radiação gama, dando suporte a hipótese mineral Verificou-se que os sais da água do mar estabilizam o sistema argila-adenina em suspensão Experimentos foram realizados com os aminoácidos (Gly, Ala) e o mineral Goethita Foram ensaiados três tratamentos térmicos simulando condições da Terra Primitiva Por cromatografia líquida (HPLC) e espectrometria de massas (ESI-MS) observou-se a formação dos pequenos peptídeos Para glicina e alanina, com goethita foram sintetizados peptídeos, entretanto, foi no tratamento seco/molhado onde se teve maior rendimentoItem Comportamento dos aminoácidos protéicos e não protéicos adsorvidos em minerais em diferentes composições salinas de água do mar : um estudo de química prebióticaFarias, Ana Paula Santa Fé; Zaia, Dimas Augusto Morozin [Orientador]; Costa, Antônio Carlos Saraiva da; Anaíssi, Fauze Jacó; Benetoli, Otavio de Brito; Fujiwara, Sérgio Toshio; Santana, Henrique de [Coorientador]Resumo: Nesta tese foi realizado um estudo de Química Prebiótica com o objetivo de avaliar o comportamento de aminoácidos protéicos e não protéicos adsorvidos em minerais sob diferentes composições salinas de água do mar A tese é apresentada em cinco capítulos, utilizando minerais e aminoácidos que poderiam ser encontrados na Terra prebiótica O ambiente primitivo foi simulado nos experimentos utilizando água do mar artificial de composição média salina dos oceanos atuais Foram utilizados para o estudo os aminoácidos glicina (Gly), a-alanina (a-Ala) e ß-alanina (ß-Ala) assim como os minerais montmorilonita e goethita Os aminoácidos foram quantificados por cromatografia líquida de alto desempenho (CLAE) e as análises dos cátions foram realizadas por espectrometrias de absorção atômica, UV-VIS, de emissão por plasma acoplado indutivamente (ICP) e fotometria de chama O estudo do material adsorvido foi feito através de espectroscopia de infravermelho (FT-IR) O capítulo I apresenta uma revisão bibliográfica sobre a química prebiótica, montmorilonita e goethita No capítulo II são encontradas as técnicas químicas e espectroscópicas para a preparação, quantificação e caracterização das amostras O capítulo III mostra a adsorção dos aminoácidos Gly, a-Ala e ß-Ala em montmorilonita-Na+ Os resultados mostraram que a adsorção destes aminoácidos prebióticos em montmorilonita-Na+ foi dependente da salinidade e pH O capítulo IV mostra a adsorção de Gly, a-Ala e ß-Ala em goethita e os efeitos dos cátions em diferentes soluções de água do mar sobre a adsorção destas biomoléculas no mineral e vice- versa A goethita atuou concentrando os cátions K e Mg da solução; estes efeitos poderiam ter desempenhado um importante papel na formação de peptídeos No capítulo V foi realizada uma investigação por espectroscopia de infravermelho e difração de raio-X das interações de aminoácidos protéicos e não protéicos com goethita Os espectros mostraram que houve adsorção dos aminoácidos na goethitaItem Correlação entre estrutura e propriedades dos homo e copolímeros dos poli(3-alquiltiofenos) para aplicação em dispositivos orgãnicosBento, Danielly Cristina; Santana, Henrique de [Orientador]; Rodrigues, Paulo Rogério Pinto; Duarte, José Leonil; Appoloni, Carlos Roberto; Carvalho, Gizilene Maria deResumo: A investigação e desenvolvimento tecnológico em torno da geração de energia elétrica a partir de células fotovoltaicas orgânicas (OPVs) tem crescido de forma significativa, isso devido a procura por fontes de energia renovável, limpa e econômica Os P3ATs por serem altamente fotossensíveis são aplicados em camadas ativas em OPVs Nesse sentido, um estudo complementar entre as propriedades elétricas e ópticas dos polímeros semisemicondutores dos dos P3ATs, preparados eletroquimicamente em LiClO4 ou Et4NBF4 em ACN com eletrodo de referência Ag/AgCl, foi realizado considerado principalmente as propriedades estruturais da matriz polimérica e sua interação com os demais componentes presentes na confecção de camadas ativas nas OPVs O estudo dos filmes sintetizados sobre platina em diferentes eletrólitos das propriedades elétricas e ópticas dos copoliméricos em relação aos respectivos homopolímeros P3MT, P3HT e P3OT, com a utilização das espectroscopias de impedância eletroquímica (EIE) e refletância (UV-Vis), verificou-se a menor resistência à transferência de carga (RTC) para os copolímeros e modificação nos parâmetros ópticos conforme o material obtido Com as espectroscopias de fotoluminescência (PL) e Raman, e Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) a menor RTC desses materiais e maior intensidade PL refletiram a estabilização do segmento cátion radical e a maior área ativa dos filmes formados A síntese e propriedades dos homopolímeros e seus copolímeros, em que se utilizou como substrato o ITO gerou matérias com menores RTC quando comparandas as RTC observadas para os filmes sintetizados sobre Pt Os resultados de Raman ex situ e in situ reforçaram a relação direta das propriedades dos P3ATs com a variação estrutural da matriz polimérica O sistema ITO/PCBM/P3ATs, o PCBM depositado sobre ITO por meio da técnica de Langmuir-Schaefer formou o sistema ITO/PCBM, e os P3ATs sintetizados eletroquimicamente sobre o ITO/PCBM resultou nos sistemas ITO/PCBM/P3ATs Os dados da Voltametria Cíclica (VC) obitidos para os ITO/PCBM/P3ATs demonstraram deslocamentos nos picos anódicos e catódicos, indicando alterações significativas nas propriedades eletroquímicas desses sistemas Com a EIE o menor valor de RTC para ITO/PCBM/P3HT resultou da contribuição da condução polarônica, quando comparado aos valores de RTC dos sistemas ITO/P3HT e ITO/PCBM/P3MT, que resultaram da contribuição da condução bipolarônica Os dados de VC e EIS dos filmes de P3MT, P3HT e P3OT sintetizados sobre ITO em meio ácido de difenilfosfato (DPHP), indicaram variações no comportamento eletroquímico e elétrico desses polímeros quando comparados ao obtidos em meio neutro de LiClO4-ACN A espectroscopia Raman dos materiais gerados em meio DPHP e LiClO4-ACN possíbilitou acompanhar a estabilidade dos segmentos aromático, cátion radical e dicátion na matriz polimérica com a variação do tempo e meio eletrolíticoItem Desenvolvimento de (bios)sensores a partir de biomateriais de Botryosphaeria rhodina MAMB-05 : aplicação em matrizes farmacêutica, biológica e alimentíciaSalamanca Neto, Carlos Alberto Rossi; Braz, Elen Julciléia Romão Sartori [Orientador]; Salante, Andressa Galli; Garcia, Edivaldo Egea; Scarmínio, Ieda Spacino; Teixeira, Marcos Fernando de SouzaResumo: Botriosferana e lacase são biomoléculas produzidas pelo fungo ascomiceto Botryosphaeria rhodina MAMB-5 Esses biomateriais foram empregados na modificação de eletrodos para a construção de (bio)sensores voltamétricos O polissacarídeo derivatizado carboximetil-botriosferana foi usado para melhorar a dispersão de nanotubos de carbono de paredes múltiplas em água Essa dispersão foi aplicada na modificação de um eletrodo de carbono vítreo para construir um sensor voltamétrico sensível para a determinação de desloratadina, um anti-histamínico tricíclico Já a associação de botriosferana e lacase foi empregada na construção de um biossensor para a determinação de ácidos clorogênicos em amostras de café coado A composição do biossensor foi otimizada e apenas e uma pequena quantidade de lacase em relação a botriosferana proporcionou uma maior resposta do biossensor, indicando uma maior atividade de lacase quando mantida em condições próximas a do seu habitat natural Ambos, sensor e biossensor foram caracterizados usando espectroscopia de impedância eletroquímica, e os parâmetros experimentais foram avaliados Os eletrodos quimicamente modificados (sensor e biossensor) foram empregados em análises compreendendo matrizes farmacêutica, biológica e alimentícia O sensor foi aplicado em análises para o controle de qualidade de formulações farmacêuticas contendo desloratadina, e foi capaz de determinar esse fármaco em soro de rato, enquanto o biossensor de lacase apresentou exatidão satisfatória para a análise de ácidos clorogênicos em cafés coados, e com auxílio de ferramentas quimiométricas foi capaz de diferenciar cafés especiais de tradicionaisItem Desenvolvimento de métodos analíticos baseados em microextração com solvente supramolecular (SUPRAS) à base de alcanol para determinação simultânea de pesticidas por cromatografia líquida de alta eficiênciaScheel, Guilherme Luiz; Tarley, César Ricardo Teixeira [Orientador]; Solci, Maria Cristina; Anjos, Vanessa Egéa dos; Meurer, Eduardo César; Moreira, Altair BeneditoResumo: Pesticidas e recursos hídricos detém uma relação complexa, tanto técnica quanto política Preocupações sobre pesticidas que adentram águas atmosféricas, superficiais e subterrâneas são recorrentes em muitos países Ametrina, carbendazim, diuron, fipronil, hexazinona, picoxistrobina e tebuthiuron são pesticidas amplamente utilizados em lavouras brasileiras, portanto o monitoramento destes em recursos hídricos torna-se essencial Neste trabalho, capítulos envolvendo o uso de um solvente supramolecular no qual micelas reversas de 1-decanol são dispersas em soluções de tetrahidrofurano/água para pré-concentração simultânea de pesticidas em recursos hídricos, e determinação por cromatografia líquida acoplada a detecção por arranjo de fotodiodos, são propostos Altos fatores de pré-concentração (48,5 para diuron, 47,4 para ametrina, 21, para tebuthiuron, 21,43 para carbendazim, 71,1 para fipronil e 71,36 para picoxistrobina) e de porcentagens de extração (8,% para diuron, 8,% para ametrina, 32,% para tebuthiuron, 21,5% para carbendazim, 84,5% para fipronil e 83,% para picoxistrobina) Os limites de detecção (LOD), quantificação (LOQ), precisão (DPR) e exatidão (ER) dos métodos desenvolvidos variaram entre ,13-1,45 µg L-1, ,43-4,85 µg L-1, 1,65-6,8% e ,11-6,2%, respectivamente Os valores de recuperação obtidos pela aplicação do método proposto em amostras de águas, contendo adições de pesticidas em níveis de µg L-1, variaram na faixa de 93-111% De acordo com os níveis estabelecidos por legislações internacionais destes pesticidas em águas, os métodos propostos demonstraram-se apropriados para determinação Além disso, a presença de alguns pesticidas analisados em amostras reais demostra claramente a importância do monitoramentoItem Desenvolvimento de métodos eletroanalíticos para determinação de fármacos e herbicidas utilizando eletrodo de diamante dopado com boroDuarte, Eduardo Henrique; Tarley, César Ricardo Teixeira [Orientador]; Sartori, Elen Julciléia Romão; Quináia, Sueli Pércio; Killner, Mário Henrique Montazzolli; Medeiros, Roberta Antigo; Galli, Andressa; Sartori, Elen Romão [Coorientador]Resumo: Neste trabalho, descreve-se o desenvolvimento de metodologias eletroanalíticas para determinação de fármaco em amostras farmacêuticas e herbicidas em amostras ambientais No Capítulo 1, é descrito um método voltamétrico simples e rápido para a determinação do antidepressivo amitriptilina utilizando eletrodo de diamante dopado com boro (EDDB) em solução de ácido sulfúrico ,1 mol L-1 como eletrólito suporte Sob condições de voltametria de pulso diferencial (VPD) otimizada (tempo de modulação de 5 ms, velocidade de varredura de 7 mV s-1 e amplitude de pulso 12 mV) o eletrodo proporcionou respostas lineares à amitriptilina na faixa de concentração de 1,5 a 92,6 µmol L-1 e um limite de detecção (LD) de ,52 µmol L-1 O método proposto foi aplicado com sucesso em formulações farmacêuticas, com resultados concordantes aos obtidos utilizando o método espectrofotométrico UV-Vis como método de referência (nível de confiança de 95%), recomendado pela Farmacopéia Brasileira No Capítulo 2, um método sensível foi desenvolvido para a determinação simultânea dos herbicidas diuron (DI), 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D) e tebutiuron (TB) por EDDB pré-tratado catódicamente por VPD Este procedimento analítico foi associado a uma etapa de pré-concentração prévia utilizando poli (vinilimidazol-trimetilolpropano trimetacrilato) como adsorvente Em condições otimizadas para VPD (amplitude de pulso 18,42 mV, velocidade de varredura 92,39 mV s-1 e tempo de modulação de 2 ms) em solução de ,1 mol L-1 de H2SO4, foram obtidos excelentes limites de detecção para os herbicidas DI, 2, 4-D e TB, de ,35 µmol L-1, ,12 µmol L-1 e ,34 µmol L-1, respectivamente O método descrito foi aplicado com sucesso em amostras de águas, e sua exatidão foi confirmada por teste de recuperação e com cromatografia líquida de alta eficiência como método de referênciaItem Desenvolvimento de sensores eletroquímicos e materiais adsorventes baseados em sistemas biomiméticos e nanoestrutrurados para determinação de compostos de interesse farmacêutico e alimentícioClausen, Débora Nobile; Tarley, César Ricardo Teixeira [Orientador]; Oliveira, Cláudio Celestino de; Pessoa, Christiana Andrade; Sotomayor, Maria Del Pilar Taboada; Braz, Elen Julciléia Romão SartoriResumo: No presente trabalho, foram desenvolvidos dois métodos para determinação de compostos de interesse farmacêutico e alimentício Um método foi baseado em nanotubo de carbono multi-parede modificado com hemina para o desenvolvimento de sensores eletroquímicos e o segundo método baseado na utilização de polímeros molecularmente impressos para métodos de extração No capítulo 1, foi avaliado o desempenho do sensor de nanotubo de carbono multi-parede (MWCNT) modificado com hemina para determinação voltamétrica de hidroquinona e peróxido de hidrogênio em formulações farmacêuticas O método desenvolvido foi aplicado à determinação de hidroquinona e forneceu os seguintes parâmetros analíticos: faixa linear de 2,5 – 12, µmol L-1 (r = ,996) e limites de detecção (LOD) e quantificação (LOQ) de ,78 µmol L-1 e 2,6 µmol L-1, respectivamente Em relação ao método para peróxido de hidrogênio, os parâmetros foram: faixa linear de ,2 – 1,4 mmol L-1 (r= ,999) e limites de detecção (LOD) e quantificação (LOQ) de 12,5 µmol L-1 e 41,7 µmol L-1, respectivamente A exatidão do método proposto no capítulo 1 foi confirmada por meio das técnicas de referência de cromatografia (HPLC) para hidroquinona e volumetria de oxidação-redução para peróxido de hidrogênio No capítulo 2, foram desenvolvidos polímeros híbridos de poli(ácido metacrílico)/sílica em duas razões molares diferentes de ácido metacrílico/sílica 6:1 e 1:5 e explorou-se suas viabilidades como adsorventes em extração em fase sólida na determinação de colesterol em alimento por HPLC Os materiais foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho, microscopia eletrônica de varredura, análise térmica e medidas de sorção/dessorção com nitrogênio Como estudo complementar de caracterização, isotermas de adsorção foram construídas e os dados de adsorção de colesterol nos polímeros híbridos mostraram bom ajuste ao modelo de Langmuir-Freundlich para dois sítios Os dados de cinética de adsorção foram descritos pelo modelo de pseudo-segunda ordem para ambos os polímeros Os dados de seletividade mostraram que somente o polímero híbrido na proporção molar de ácido metacrílico/sílica 6:1 apresentou impressão quando comparado ao seu material controle (polímero sem impressão molecular) Dessa forma, para os estudos analíticos e aplicação em amostras de leite foi utilizado o polímero híbrido impresso na razão molar 6:1 A faixa linear para colesterol usando este polímero foi de 25, – 25, mg L-1, (r = ,997) e o LOD e LOQ encontrados foram de 1,21 mg L-1 e 3,75 mg L-1, respectivamente A exatidão do método foi confirmada por testes de adição e recuperação no capítulo 2Item Desenvolvimento e validação de métodos voltamétricos para a determinação de anti-hipertensivos empregando o eletrodo de diamante dopado com boroPozenato, Jaqueline Tobias de Moraes; Braz, Elen Julciléia Romão Sartori [Orientador]; Galli, Andressa; Garcia, Edivaldo Egea; Câmara, Carlos Alberto Paulinetti da; Almeida, Lúcio César deResumo: Pacientes hipertensos fazem uso diário de medicamentos para o controle diário da pressão arterial Muitos desses anti-hipertensivos, quando administrados com dosagens acima ou abaixo do recomendado para o tratamento, podem causar efeitos indesejáveis de moderados a graves ou causar a ineficiência do mesmo Portanto, existe a necessidade de que as quantidades apresentadas nos rótulos dos medicamentos devem estar de acordo com a dosagem indicada para cada princípio ativo Assim, neste trabalho três procedimentos voltamétricos, utilizando um eletrodo de diamante dopado com boro (EDDB), foram desenvolvidos para a determinação simultânea do besilato de anlodipino (AML) em associação com outras classes de anti-hipertensivos em medicamentos disponíveis comercialmente No desenvolvimento das metodologias, inicialmente foram estudados o tipo de pré-tratamento do EDDB, o pH e o eletrólito suporte Na sequência, a influência da velocidade de varredura no processo de oxidação dos anti-hipertensivos também foram estudados, os voltamogramas cíclicos obtidos em diferentes velocidades indicaram que as reações para os anti-hipertensivos, na superfície do EDDB são irreversíveis e controladas por difusão Após o estudo dos parâmetros intrumentais das técnicas, os melhores valores obtidos para as técnicas de voltametria de onda quadrada (VOQ) e voltametria de pulso diferencial (VPD), foram empregados na construção das curvas analíticas para cada um dos três trabalhos, obtendo um intervalo linear de concentração de 2,9 – 33 e 9,8 – 19 µmol L-1para AML e atenolol (ATN), respectivamente e ,9 – 14 e ,2 – 1,9 µmol L-1 para AML e ramipril (RMP), respectivamente, e para a mistura quaternária, as curvas analíticas construídas apresentaram um intervalo linear de concentração de ,9 – 31, 8,7 – 125, 29 – 26 e 11 – 91 µmol L-1para AML, cloridrato de amilorida (AMI), hidroclorotiazida (HCTZ) e ATN, respectivamente Os métodos propostos, foram aplicados na determinação simultânea de AML e ATN, AML e RMP e, por fim, na determinação simultânea de AML, AMI, HCTZ e ATN em amostras farmacêuticas comercialmente disponíveis Os resultados obtidos nos novos procedimentos foram comparados estatisticamente com métodos de cromatografia líquida de alta eficiência, provando suas semelhanças a um nível de confiança de 95%Item Determinação multirresíduo de contaminantes em amostras de água e efeitos tóxicos de pesticidas utilizando o modelo zebrafishAlmeida, Mariana Bortholazzi; Nixdorf, Suzana Lucy [Orientador]; Pilau, Eduardo Jorge; Meletti, Paulo César; Câmara, Carlos Alberto Paulinetti da; Zeraik, Maria LuizaResumo: O impacto de contaminantes no ambiente e na saúde humana tem sido alvo de constantes estudos O fato de o Brasil ser o maior consumidor de pesticidas do mundo gera preocupação adicional O contínuo crescimento do agronegócio brasileiro leva à perspectivas e projeções de elevação em seu uso, com consequente poluição do meio ambiente Em contraposição, ainda são poucos os estudos que avaliam os pesticidas em corpos aquáticos reais empregando métodos de multiresíduos e ecotoxicidade Esta falta de subsídios científicos tem contribuído para a carência de monitoramento dos agrotóxicos em águas, o que é dificultado pelos poucos limites máximos de resíduos prescritos na legislação brasileira Constata-se que a fonte de poluição desta matriz complexa não se restringe à atividade agrícola, e pode apresentar interferentes distintos, como os contaminantes emergentes Desta forma, se faz necessário o uso de técnicas analíticas avançadas em investigações ambientais, a fim de verificar a contaminação por xenobióticos e seus efeitos nocivos em organismos vivos Neste contexto, o objetivo deste estudo foi investigar a presença e os níveis de resíduos de contaminantes em águas superficiais, subterrâneas e potável da bacia do rio Tibagi de Arapongas (Paraná) e sua toxicidade As amostras foram avaliadas ao longo de um ano por parâmetros físico-químicos (pH, condutividade, cor e turbidez) A presença de diferentes contaminantes foi analisada por cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas (LC-MS/MS) empregando screening multiresíduos não direcionado (untargeted) e determinação da concentração de compostos alvos (target) Os efeitos tóxicos das amostras, e de herbicidas e fungicidas em concentrações de relevância ambiental (,1 a 1, µg L-1) foram avaliados por meio do teste de toxicidade aguda (Fish Embryo acute toxicity test - FET) empregando embriões de Zebrafish (Danio rerio) Todas as amostras apresentaram pelo menos 6 pesticidas confirmados, incluindo a água de abastecimento público Concentrações alarmantes de diuron e imazetapir foram encontradas na área de preservação permanente e em águas subterrâneas Observou-se ainda, indícios de contaminação por efluentes domésticos pela presença de fármacos e/ou marcadores antropogênicos, como a cafeína Não foi possível estabelecer um padrão de contaminação No entanto, houve indicativos de sazonalidade ao se analisar o perfil completo das amostras, com destaque para a coleta de dezembro, que apresentou comportamento distinto Todas as amostras apresentaram alterações sub-letais nos testes toxicológicos, mesmo em baixas concentrações, indicando uma provável alteração metabólica, durante o desenvolvimento dos embriões e larvas Os resultados subsidiam a necessidade de um monitoramento nas áreas afetadas e de novas pesquisas com determinados contaminantes em concentrações ambientalmente relevantes e em amostras reais e indicam a necessidade de discussões e um maior engajamento em torno dos regulamentos sobre pesticidas e demais contaminantes emergentes
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