01 - Doutorado - Física

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Navegando 01 - Doutorado - Física por Assunto "Análise espectral"

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    RPE aplicada à caracterização de radicais livres orgânicos em diesel marítimo
    Piccinato, Marilene Turini; Di Mauro, Eduardo [Orientador]; Guedes, Carmen Luísa Barbosa; Costa, Marcello Ferreira da; Pontuschka, Walter Maigon; Pelegrini, Fernando
    Resumo: A técnica de Ressonância Paramagnética Eletrônica (RPE) em banda-X (9 GHz) e em banda- W (94 GHz) foi utilizada no estudo de diesel marítimo (bunker) Foram realizadas medidas no intervalo de temperaturas de 17 a 4 K O espectro em banda-X, à temperatura ambiente, apresentou um sinal isotrópico com típico desdobramento hiperfino de prótons com parâmetros: g = 2,28±,5; A = 6,31±,1 G para seis prótons equivalentes (septeto) e A´ = 1,8±,1 G para três prótons equivalentes (quarteto) Os resultados obtidos para as constantes de acoplamento hiperfino indicaram o radical perinaftenil como sendo o responsável pelo espectro septeto-quarteto deste derivado de petróleo A variação de temperatura realizada com uma amostra de diesel marítimo (bunker) que já não apresentava os desdobramentos hiperfinos, inicialmente observados, revelou o aparecimento gradativo de linhas hiperfinas com o aumento da temperatura e um espectro com linhas totalmente resolvidas foi observado a 383 K A simulação das linhas hiperfinas considerando somente o radical perinaftenil não foi suficiente para prever todas as linhas de ressonância contidas no espectro O modelo teórico para o espectro registrado a 383 K consistiu da sobreposição de três grupos de linhas: um septeto-quarteto, um sexteto-quarteto e um quinteto-quarteto, com porcentagem de 53,5%, 3,% e 16,5%, respectivamente A análise dos parâmetros hiperfinos indicou a presença de radicais hidroxiperinaftenil e 4,6-dimetilperinaftenil após o aquecimento da amostra As espécies químicas responsáveis pelo espectro de diesel marítimo sob aquecimento foram estudadas através de métodos quânticos nos níveis ab initio e semiempíricos As constantes de acoplamento hiperfino obtidos através dos cálculos quânticos se aproximam dos valores obtidos experimentalmente