Síntese de benzoilguanidinas a partir de benzoiltioureias utilizando hidroperóxido de terc-butila : abordagens clássica e "on-water" e estudos mecanísticos

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dc.contributor.advisorMacedo Junior, Fernando César de [Orientador]pt_BR
dc.contributor.authorEsteves, Henriquept_BR
dc.contributor.bancaPerez, Carla Cristinapt_BR
dc.contributor.bancaCunha, Silvio do Desterropt_BR
dc.coverage.spatialLondrinapt_BR
dc.date.accessioned2024-05-01T14:36:17Z
dc.date.available2024-05-01T14:36:17Z
dc.date.created2016.00pt_BR
dc.date.defesa26.04.2016pt_BR
dc.description.abstractResumo: O núcleo guanidino é um alvo sintético importante em química orgânica Dentre as metodologias empregadas na síntese deste núcleo, a guanilação de tioureias é uma das vertentes mais versáteis A oxidação de tioureias via peroxidação é uma estratégia pouco utilizada para este fim e envolve a transformação do átomo de enxofre da tioureia em um grupo de saída eficiente para o ataque nucleofílico de uma amina Este trabalho apresentou uma metodologia versátil e sustentável, one-pot e metal-free, para fornecer benzoilguanidinas substituídas a partir de benzoiltioureias utilizando hidroperóxido de terc-butila Os produtos de guanilação foram obtidos por recristalização em bons rendimentos com alto nível de pureza A presente metodologia também forneceu bons rendimentos para a síntese de guanidinas N-nitroarilsubstituídas não obtidas em metodologias prévias de guanilação Uma variante ambientalmente sustentável utilizando o recém-concebido protocolo on-water foi testada, fornecendo as guanidinas em rendimentos baixos a moderados, com facilidade de separação dos produtos insolúveis do meio reacional por filtração, e utilizando carbonato de potássio como base inorgânica menos tóxica que a trietilamina O mecanismo reacional foi determinado por espectrometria de massas e ressonância magnética nuclear e se mostrou como uma mistura de substituição dos derivados sulfônicos e adição/eliminação dos derivados sulfínicos das tioureias pela amina nucleofílica Os parâmetros cinéticos indicaram que as taxas de formação e consumo de espécies intermediárias são constantes e próximas de zeropt_BR
dc.description.abstractother1Abstract: The guanidino core is an important synthetic target in organic chemistry Amongst the methods used in the synthesis of this core, guanylation of thioureas is one of the most versatile protocols The oxidation of thioureas via peroxidation is little used for this purpose and the strategy involves the transformation of sulphur atom of the thiourea in an efficient leaving group for nucleophilic attack by an amine A versatile and sustainable methodology, one-pot and metal-free, to provide benzoylguanidines from benzoiltioureias utilising tert-butyl hydroperoxide was presented in this work The guanylation products were obtained in good yields by recrystallization with high purity levels This methodology also provided good yields for the synthesis of N- nitroarylsubstituted guanidines not obtained in previous guanylation methodologies In addition, an environmentally sustainable variation using the newly designed on-water protocol was tested, providing the guanidines in low to moderate yields with ease of separation of the insoluble products from the reaction medium by filtration, using potassium carbonate as inorganic less toxic base than triethylamine The reaction mechanism was determined by mass spectrometry and nuclear magnetic resonance and was found to be a mixture of substitution of sulphonic and addition/elimination of sulphinic acids of thiourea by the nucleophilic amine pathways Kinetic data showed that formation and consumption rates of intermediate species are constant and near zeropt_BR
dc.description.notesDissertação (Mestrado em Química) - Universidade Estadual de Londrina, Centro de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Químicapt_BR
dc.identifier.urihttps://repositorio.uel.br/handle/123456789/14757
dc.languagepor
dc.relation.coursedegreeMestradopt_BR
dc.relation.coursenameQuímicapt_BR
dc.relation.departamentCentro de Ciências Exataspt_BR
dc.relation.ppgnamePrograma de Pós-Graduação em Químicapt_BR
dc.subjectGuanidinapt_BR
dc.subjectTiouréiapt_BR
dc.subjectQuímica orgânicapt_BR
dc.subjectSíntese orgânicapt_BR
dc.subjectCompostos orgânicospt_BR
dc.subjectOrganic chemistrypt_BR
dc.subjectGuanidinept_BR
dc.subjectThioureapt_BR
dc.subjectOrganic synthesis (Chemistry)pt_BR
dc.subjectOrganic compoundspt_BR
dc.titleSíntese de benzoilguanidinas a partir de benzoiltioureias utilizando hidroperóxido de terc-butila : abordagens clássica e "on-water" e estudos mecanísticospt_BR
dc.typeDissertaçãopt_BR

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