Estudo visando a síntese do terreinol através da reação de acoplamento pinacol cruzada

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dataload.collectionmapped02 - Mestrado - Químicapt_BR
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dc.contributor.advisorMacedo Junior, Fernando César de [Orientador]pt_BR
dc.contributor.authorSchirmann, Jéseka Gabrielapt_BR
dc.contributor.bancaButera, Anna Paolapt_BR
dc.contributor.bancaSabino, Adão Aparecidopt_BR
dc.coverage.spatialLondrinapt_BR
dc.date.accessioned2024-05-01T14:15:04Z
dc.date.available2024-05-01T14:15:04Z
dc.date.created2012.00pt_BR
dc.date.defesa13.04.2012pt_BR
dc.description.abstractResumo: O terreinol é um metabólito secundário isolado de culturas de Aspergillus terreus Em virtude de sua estrutura pouco comum e pelo interesse em investigar sua bioatividade, propomos neste trabalho, uma nova rota de síntese para este produto natural A estratégia sintética baseia-se na reação de acoplamento pinacol cruzada entre aldeídos eletronicamente distintos mediados por vanádio (II) Este trabalho descreve a síntese de substratos aromáticos modelo (A’ e 16) para a avaliação da sua eficiência para se acoplar com os aldeídos alifáticos 4-6 O 4-benziloxi-butanal (4) e o 3,5-dimetoxibenzaldeído (A’), foram obtidos com 57% (2 etapas) e 29% (4 etapas) de rendimento global, respectivamente A obtenção do aduto de homoacoplamento na reação de pinacol cruzada entre estes componentes carbonílicos sugere uma reatividade inconvenientemente alta para o componente alifático, possivelmente devido à quelação do oxigênio do grupo benzila com o centro de vanádio Visando evitar a quelação, outros dois aldeídos alifáticos, 5 e 6, foram sintetizados em duas etapas a partir do 1,4-butanodiol com 27% e 34% de rendimento global, respectivamente Além disso, um aldeído aromático tetrassubstituído particularmente ativado, o 2-benziloximetil-3,5-dimetoxibenzaldeído (16), sintetizado em 7 etapas (15%) foi empregado No entanto, a reação de acoplamento de pinacol cruzada entre os aldeídos 6 e 16 mostrou-se lenta e forneceu uma mistura complexa de produtos de decomposição dos aldeídos de partida Isto pode indicar a existência de características eletrônicas e/ou estéricas adicionais desfavoráveis ao acoplamento cuja elucidação requer um estudo mais detalhadopt_BR
dc.description.abstractother1Abstract: Terreinol is a natural product isolated from Aspergillus terreus Due to its unique structure and our interest in evaluate its bioactivity, we propose herein a novel synthetic route toward this compound Our synthetic approach is based on the V (II)-mediated pinacol cross coupling reaction between two electronically distinct aldehydes This study describes the synthesis of model aromatic substrates (A’ e 16) to be evaluated with respect to their efficiency in coupling to the aliphatic aldehyes 4-6 Therefore, 4-benzyloxy-butanal (4) and 3,5-dimethoxybenzaldehyde (A’) were obtained with 57% (2 steps) and 29% (4 steps) respectively The formation of homocoupling adducts in the pinacol reaction of these aldehydes suggests a reactivity inconveniently high of the aliphatic component, possibly due to quelation of OBn oxygen atom to the vanadium center Aiming at the inhibition of quelation, two other aliphatic aldehydes, 5 and 6, were synthesized (two steps from 1,4-butanediol, 27% and 34% global yield, respectively Besides, a particularly activated tetrasubstituted aromatic aldehyde 16 (obtained in 7 steps, 15%) was used Nevertheless, the pinacol cross coupling between aldehydes 6 e 16 showed to be slow and furnished a complex mixture of byproducts majorly constituted of decomposition compounds from starting materials These information indicate the actuation of additional unfavorable electronic and/or steric characteristics that could inhibit the cross coupling Further studies are crucial to elucidate these propositionspt_BR
dc.description.notesDissertação (Mestrado em Química) - Universidade Estadual de Londrina, Centro de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Químicapt_BR
dc.identifier.urihttps://repositorio.uel.br/handle/123456789/13424
dc.languagepor
dc.relation.coursedegreeMestradopt_BR
dc.relation.coursenameQuímicapt_BR
dc.relation.departamentCentro de Ciências Exataspt_BR
dc.relation.ppgnamePrograma de Pós-Graduação em Químicapt_BR
dc.subjectQuímica orgânicapt_BR
dc.subjectSíntese orgânicapt_BR
dc.subjectAspergillus terreuspt_BR
dc.subjectCompostos orgânicospt_BR
dc.subjectCompostos alifáticospt_BR
dc.subjectOrganic chemistrypt_BR
dc.subjectOrganic synthesispt_BR
dc.subjectOrganic compoundspt_BR
dc.subjectAliphatic compoundspt_BR
dc.titleEstudo visando a síntese do terreinol através da reação de acoplamento pinacol cruzadapt_BR
dc.typeDissertaçãopt_BR

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